ЗАРЯД ЭФФЕКТИВНЫЙ

0 163

ЗАРЯД ЭФФЕКТИВНЫЙ
— действительная величина заряда атомов и ионов,
слагающих соединения. Понятие введено в связи с тем,
что широко вошедшие в науку представления Косселя (1916 г.),
о том,
что при образовании соединений с ионной связью являются ионами с числом зарядов равным числу их валентности,
оказались далекими от действительности. Уже из данных по распределению электронов в берилле и диопсиде,
полученных при рентгеновском анализе Бреггом в 1926 г.,
сравнения потенциалов ионизации в сродства к электрону кислорода и связанных с ним элементов в сложных соединениях — м-лах,
из элементарного термохим. расчета теплоты образования кварца в сравнении с экспериментальной был сделан вывод,
что в сложных соединениях типа силикатов,
карбонатов не может быть отрицательно двузарядным — О2-,
а максимум однозарядным и одновалентным O-¯
(Лебедев,
1948,
1957). В соответствии с этим элементы,
с ним связанные,
особенно такие,
как Si,
P,
С,
S и др.,
не могут быть многозарядными катионами,
а максимум Si2+,
P+,
С+,
S3+. За счет остальных валентных электронов связь должна быть ковалентная.
Развитие представлений о хим. связях на основе гипотезы электроотрицательностей Паулинга и др.
привело к заключению,
что даже в таких простых соединениях,
как NaCl,
действительная величина плюс и минус зарядов,
находящихся на Na и Cl,
заметно меньше единицы. В настоящее предложено много экспериментально-расчетных методов определения З.
э.: рентгеноспектроскопический,
мёссбауэровский [мессбауэровский],
электроннопарамагнитный (ЭПР),
ядернопарамагнитный (ЯПР) и др. И хотя количественно величины определяемых зарядов,
получаемые разными экспериментальными методами и даже при одном методе при разных оценках их данных,
заметно расходятся (напр.,
при оценке смещения Ka,
характеристических линий рентгеновских излучений для одного и того же элемента в разл.
состоянии,
свободного атома,
атома в металле и в соединении с др. элементами),
качественные результаты тождественны. Особенно важно,
что для кислорода в большинстве неорг. соединений даже таких,
как MgO и СаО,
отрицательный З. э. получен близким к единице — от —0,9 до —1,1 (Урусов,
1966; Баринский,
Нефедов,
1967 и др.). Связанные же с кислородом Si,
S,
Cl,
Cr,
Mn могут иметь максимальные заряды соответственно 1,97; 2,49; 2,27; 2,0; 2,0,
вместо предполагавшихся в соответствующих соединениях Si4+,
S6+,
Cl7+,
Cr6+,
Mn7+. В разл. соединениях З. э. колеблются. Так,
по данным существующих исследований Si в оливине имеет З. э. равный 1,55,
а в кварце 1,97,
Al в анортите 1,23,
а в А12О3 1,53,
Mg в MgO 1,01,
а в Mg(ClO4)2 1,46,
Na в Na3PO4 0,83,
а в Na3SO4 1,0,
и т. д. Представления о З. э. в сочетании с новыми идеями о размерах атомов и ионов — ионно-атомных радиусах требуют пересмотра сложившихся убеждений о строении вещества,
особенно в кристаллическом,
расплавленном и растворенном состояниях,
о его законах строения и,
в частности,
о законе плотнейшей упаковки и др. В. И. Лебедев.

Войти с помощью: 
Подписаться
Уведомление о
guest
0 Комментарий
Встроенные отзывы
Посмотреть все комментарии
0
Будем рады вашим мыслям, пожалуйста, прокомментируйте.x
()
x